ได-เติร์ต-บิวทิลเปอร์ออกไซด์ (ททท) ซึ่งมีสูตรทางเคมี (CH₃)₃C–O–O–C(CH₃)₃ และหมายเลข CAS 110-05-4 เป็นไดอัลคิลเปอร์ออกไซด์ที่ใช้กันอย่างแพร่หลายในฐานะตัวเริ่มต้นอนุมูลอิสระและสารเชื่อมขวางที่อุณหภูมิสูง เป็นของเหลวไม่มีสีถึงสีเหลืองอ่อน มีกลิ่นอ่อนๆ โดดเด่น น้ำหนักโมเลกุล 146.23 กรัม/โมล และมีครึ่งชีวิต 10 ชั่วโมงที่ประมาณ 126°C ทำให้เป็นหนึ่งในเปอร์ออกไซด์อินทรีย์ที่มีความเสถียรทางความร้อนมากที่สุดที่มีจำหน่ายในท้องตลาด
แตกต่างจากไดอะซิลเปอร์ออกไซด์หรือเปอร์ออกซีเอสเตอร์ DTBP สลายตัวอย่างหมดจดเป็นอนุมูลเติร์ต-บิวทอกซี และสุดท้ายคืออะซิโตนและมีเทน โดยไม่ทำให้เกิดผลพลอยได้ที่เป็นกรด รูปแบบการสลายตัวที่สะอาดนี้ทำให้มีคุณค่าอย่างยิ่งในกระบวนการที่ความเป็นกรดที่ตกค้างจะทำให้คุณภาพของผลิตภัณฑ์ลดลงหรือกัดกร่อนอุปกรณ์
ความต้องการเปอร์ออกไซด์อินทรีย์ทั่วโลกซึ่งมี DTBP เป็นส่วนสำคัญนั้นเกินความต้องการ 350,000 เมตริกตัน ต่อปี ณ ประมาณการล่าสุด ซึ่งได้แรงหนุนจากการเติบโตของกระบวนการผลิตโพลีเมอร์ สารเติมแต่งเชื้อเพลิง และการสังเคราะห์สารเคมีชนิดพิเศษ
คุณสมบัติทางกายภาพและเคมีที่สำคัญ
การทำความเข้าใจคุณสมบัติของ DTBP ถือเป็นสิ่งสำคัญในการเลือกสารตัวเริ่มต้นอื่น และเพื่อการจัดการอย่างปลอดภัยในสภาพแวดล้อมการผลิต
| คุณสมบัติ | ความคุ้มค่า |
| หมายเลข CAS | 110-05-4 |
| สูตรโมเลกุล | C₈H₁₈O₂ |
| น้ำหนักโมเลกุล | 146.23 ก./โมล |
| ลักษณะที่ปรากฏ | ของเหลวไม่มีสีถึงสีเหลืองอ่อน |
| จุดเดือด | 109–111°ซ |
| จุดวาบไฟ | 18°C (ถ้วยปิด) |
| ความหนาแน่น | ~0.794 ก./ซม. ที่ 20°C |
| อุณหภูมิการสลายตัวแบบเร่งตัวเอง (SADT) | ~80°C (เทกอง) |
| ปริมาณออกซิเจนที่ใช้งานอยู่ | 10.95% |
| ครึ่งชีวิตที่ 130°C | ~6.6 ชม |
ตารางที่ 1: คุณสมบัติทางเคมีฟิสิกส์ที่สำคัญของได-เติร์ต-บิวทิลเปอร์ออกไซด์ (DTBP)
DTBP คือ ผสมกับตัวทำละลายอินทรีย์ส่วนใหญ่ได้ และไม่ละลายในน้ำ ซึ่งเอื้อต่อการใช้เป็นตัวทำปฏิกิริยาที่เรียบร้อยหรือผสมเป็นตัวพาไฮโดรคาร์บอน ปริมาณออกซิเจนที่ออกฤทธิ์ค่อนข้างต่ำ (10.95%) เมื่อเปรียบเทียบกับเปอร์ออกซิเอสเทอร์ส่งผลให้เกิดฟลักซ์ของอนุมูลอิสระที่อ่อนโยนและควบคุมได้มากกว่า ซึ่งเป็นข้อได้เปรียบในสูตรโพลีเมอร์ที่มีความละเอียดอ่อน ซึ่งการเชื่อมขวางที่ไม่สามารถควบคุมได้จะทำให้เกิดข้อบกพร่อง
การประยุกต์ทางอุตสาหกรรมเบื้องต้นของ DTBP
การเชื่อมขวางและการหลอมโลหะของโพลีเมอร์
DTBP คือ extensively employed as a สารเชื่อมขวางสำหรับโพลีเอทิลีน (PE), ยางเอทิลีน-โพรพิลีน (EPR/EPDM) และซิลิโคนอีลาสโตเมอร์ . ในฉนวนสายไฟและสายเคเบิล ช่วยให้โพลีเอทิลีนเชื่อมขวาง (XLPE) สามารถต้านทานความร้อน ความแข็งแรงทางกล และประสิทธิภาพทางไฟฟ้าในระยะยาวได้ดีขึ้นอย่างมาก เมื่อเทียบกับ PE ที่ไม่เชื่อมขวาง ระดับการใช้งานโดยทั่วไปมีตั้งแต่ 1-3 น (ส่วนในร้อยเรซิน) แปรรูปที่อุณหภูมิสูงกว่า 160°C เพื่อให้มั่นใจว่าจะสลายตัวเต็มที่และเกิดอนุมูลอิสระ
ในการวัลคาไนซ์ยางซิลิโคน DTBP เหมาะกว่าสำหรับสิ่งของโปร่งใสหรือมีสีอ่อน เนื่องจากการสลายตัวไม่ก่อให้เกิดผลพลอยได้จากการย้อมสี ซึ่งเป็นข้อจำกัดของระบบที่ใช้เบนโซอิลเปอร์ออกไซด์บางระบบ
สารเติมแต่งน้ำมันเชื้อเพลิงและน้ำมันหล่อลื่น (สารเสริมซีเทน)
หนึ่งในขอบเขตการใช้งานที่เติบโตเร็วที่สุดสำหรับ DTBP คือ สารปรับปรุงเลขซีเทนในน้ำมันดีเซล . ในอัตราการรักษาของ 500–2,000 แผ่นต่อนาที , DTBP สามารถเพิ่มจำนวนซีเทนของดีเซลได้ 3–8 จุด ซึ่งปรับปรุงประสิทธิภาพการเผาไหม้ ลดความล่าช้าในการจุดระเบิด และลดการปล่อยมลพิษขณะสตาร์ทขณะเครื่องเย็น การใช้งานนี้ได้รับความสนใจอีกครั้ง เนื่องจากโรงกลั่นผสมผสานส่วนประกอบที่มีซีเทนต่ำในสัดส่วนที่สูงขึ้น (เช่น น้ำมันพืชที่ผ่านการบำบัดด้วยไฮโดรทรีต เครื่องกลั่นของ Fischer-Tropsch) ลงในแหล่งรวมดีเซล เพื่อให้เป็นไปตามข้อบังคับเกี่ยวกับกำมะถันต่ำและเชื้อเพลิงหมุนเวียน
เมื่อเปรียบเทียบกับ 2-เอทิลเฮกซิลไนเตรต (2-EHN) DTBP ไม่มีไนโตรเจน ซึ่งมีข้อได้เปรียบในโปรไฟล์การปล่อยก๊าซเรือนกระจก โดยเฉพาะอย่างยิ่งในตลาดที่มีกฎระเบียบ NOx ที่เข้มงวด
ตัวริเริ่มการเกิดพอลิเมอไรเซชันในเรซินชนิดพิเศษ
เนื่องจากอุณหภูมิในการสลายตัวสูง DTBP จึงเป็นตัวเลือกตัวริเริ่ม ปฏิกิริยาพอลิเมอไรเซชันจำนวนมากและสารละลายที่มีอุณหภูมิสูง ของสไตรีน อะคริเลต และไวนิลอะซิเตต โดยเฉพาะอย่างยิ่งในกรณีที่ตัวเริ่มต้นที่อุณหภูมิต่ำจะสลายตัวก่อนเวลาอันควรระหว่างการผสมหรือการหลอมละลาย นอกจากนี้ยังใช้เพื่อเริ่มต้นการทำโคพอลิเมอร์ไรเซชันของเอทิลีนที่ความดันสูงในเครื่องปฏิกรณ์แบบหม้อนึ่งความดัน LDPE
การสังเคราะห์ทางเคมีระดับกลาง
ในการผลิตสารเคมีและยาชั้นดี DTBP ทำหน้าที่เป็นแหล่งที่มาของอนุมูลเทอร์ต-บิวทอกซีสำหรับปฏิกิริยาฟังก์ชันการทำงานของ C-H แบบคัดเลือก มันถูกใช้ในการสังเคราะห์เทอร์ต-บิวทิลเอสเทอร์ ปฏิกิริยาออกซิเดชั่นคัปปลิ้ง และเป็นสารออกซิแดนท์อ่อนในเคมีครอสคัปปลิ้งที่เร่งปฏิกิริยาด้วยโลหะ รวมถึงการสร้างพันธะ C–N และ C–O ภายใต้การเร่งปฏิกิริยาด้วยโลหะทรานซิชัน
DTBP เทียบกับตัวริเริ่มเปอร์ออกไซด์อินทรีย์อื่นๆ: คู่มือการเลือกเปรียบเทียบ
การเลือกตัวเริ่มปฏิกิริยาเปอร์ออกไซด์ที่เหมาะสมต้องอาศัยอุณหภูมิในการสลายตัว ประสิทธิภาพขั้นรุนแรง ลักษณะผลพลอยได้ และต้นทุนที่สมดุล ด้านล่างนี้คือการเปรียบเทียบ DTBP กับทางเลือกอื่นที่ใช้กันทั่วไป:
| เปอร์ออกไซด์ | อุณหภูมิครึ่งชีวิต 10 ชม | ผลพลอยได้ | การใช้งานทั่วไป |
| DTBP | ~126°ซ | อะซิโตน มีเทน (ไม่เป็นกรด) | XLPE, ยางซิลิโคน, สารเสริมซีเทน |
| ไดคิวมิลเปอร์ออกไซด์ (DCP) | ~117°ซ | อะซีโตฟีโนน คิวมิลแอลกอฮอล์ (กลิ่น) | การเชื่อมขวาง PE/ยาง |
| เบนโซอิลเปอร์ออกไซด์ (BPO) | ~73°ซ | กรดเบนโซอิก (เป็นกรด, การย้อมสี) | อะคริเลตโพลีเมอไรเซชัน, กาว |
| TBHP (เติร์ต-บิวทิล ไฮโดรเปอร์ออกไซด์) | ~171°ซ | เติร์ต-บิวทานอล (ละลายน้ำได้) | การเร่งปฏิกิริยาออกซิเดชัน, อิมัลชันพอลิเมอไรเซชัน |
ตารางที่ 2: การเปรียบเทียบ DTBP กับตัวเริ่มต้นปฏิกิริยาเปอร์ออกไซด์อินทรีย์ทั่วไปโดยโปรไฟล์ทางความร้อนและความเหมาะสมในการใช้งาน
ข้อได้เปรียบของ DTBP เหนือ DCP อยู่ที่ ไม่มีผลิตภัณฑ์จากการสลายตัวที่มีกลิ่นเหม็น — ปัจจัยสำคัญในการผลิตอีลาสโตเมอร์ที่สัมผัสกับอาหารหรือเกรดทางการแพทย์ เมื่อเทียบกับ BPO ความเสถียรทางความร้อนที่สูงขึ้นทำให้สามารถนำไปใช้ในการประมวลผลเฟสหลอมเหลวที่อุณหภูมิสูงกว่า 150°C โดยไม่ต้องกระตุ้นก่อนเวลาอันควรระหว่างการผสม
การจัดเก็บ การจัดการ และข้อพิจารณาด้านกฎระเบียบ
DTBP คือ classified as a ของเหลวไวไฟ (UN 2102 ประเภท 3) ภายใต้กฎระเบียบการขนส่งระหว่างประเทศ โดยมีจุดวาบไฟประมาณ 18°C แม้ว่าเปอร์ออกไซด์อินทรีย์จะมีเสถียรภาพทางความร้อนค่อนข้างสูง แต่ก็ต้องจัดเก็บตามระเบียบการด้านความปลอดภัยที่กำหนดไว้:
- เก็บด้านล่าง 40°ซ ในพื้นที่ที่มีการระบายอากาศที่ดี ห่างจากแหล่งความร้อน เปลวไฟ และวัสดุที่เข้ากันไม่ได้ (ตัวรีดิวซ์ กรดแก่)
- ควรปิดภาชนะบรรจุให้แน่นเพื่อป้องกันการระเหย (จุดเดือด ~110°C ความดันไอมีความสำคัญที่อุณหภูมิแวดล้อม)
- DTBP ควร ไม่ควรเก็บไว้กับตัวออกซิไดเซอร์หรือตัวทำละลายคลอรีน ซึ่งสามารถเร่งการสลายตัวได้
- ปริมาณมากจำเป็นต้องมีการต่อสายดินป้องกันไฟฟ้าสถิตระหว่างการถ่ายโอน เนื่องจากของเหลวมีค่าการนำไฟฟ้าต่ำ
จากจุดยืนด้านกฎระเบียบ DTBP ได้รับการจดทะเบียนภายใต้ REACH (หมายเลขอีซี 202-679-4) และจดทะเบียนในสินค้าคงคลังระดับชาติที่สำคัญ รวมถึง IECSC ของจีน, สินค้าคงคลัง TSCA ของสหรัฐอเมริกา และ EINECS ของสหภาพยุโรป ปัจจุบันยังไม่จัดเป็นสารที่มีข้อกังวลสูงมาก (SVHC) แม้ว่าเอกสาร SDS จะต้องเป็นไปตามข้อกำหนด GHS ในเขตอำนาจศาลทั้งหมด
ในการใช้งานโพลีเมอร์ที่สัมผัสกับอาหาร (เช่น ท่อ XLPE สำหรับน้ำดื่ม) ผู้แปรรูปควรตรวจสอบความสอดคล้องกับขีดจำกัดการโยกย้ายที่เกี่ยวข้องภายใต้ FDA 21 CFR หรือกฎระเบียบของสหภาพยุโรป 10/2011 เนื่องจากผลิตภัณฑ์จากการสลายตัวที่ตกค้าง - โดยหลักคืออะซิโตน - อาจต้องได้รับการทดสอบการโยกย้าย
คำถามที่พบบ่อยเกี่ยวกับได-เติร์ต-บิวทิลเปอร์ออกไซด์
- การใช้ Di-Tert-Butyl Peroxide หลักคืออะไร?
DTBP คือ primarily used as a free-radical initiator for crosslinking polyethylene and rubber, as a high-temperature polymerization catalyst, and as a cetane number improver in diesel fuel formulations.
- Di-Tert-Butyl Peroxide ปลอดภัยในการจัดการหรือไม่?
DTBP คือ a flammable liquid that requires standard peroxide handling precautions — proper ventilation, grounding during transfer, and storage below 40°C away from ignition sources. It has a relatively favorable safety profile compared to lower-temperature peroxides, as it does not detonate under normal conditions and is classified as a non-self-reactive substance in bulk transport.
- อุณหภูมิการจัดเก็บที่แนะนำสำหรับ DTBP คือเท่าไร?
DTBP ควร be stored below 40°C in a cool, well-ventilated area. Unlike some organic peroxides that require refrigerated storage, DTBP is stable at ambient temperatures provided it is kept away from heat sources and incompatible chemicals.